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질산 암모늄

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1. 개요

질산 암모늄은 질산과 암모니아의 반응으로 생성되는 화합물로, 비료, 폭약, 냉각제 등 다양한 용도로 사용된다. 산업적으로는 하버-보슈법으로 얻은 암모니아와 질산을 반응시켜 생산하며, 질산인산염 공정의 변형이나 복분해 반응을 통해서도 제조할 수 있다. 고체 상태에서 여러 결정상을 가지며, 가열 시 분해되어 아산화질소와 물 또는 질소, 산소, 물을 생성한다. 질산 암모늄은 강력한 산화제이므로 가연성 물질과 혼합 시 화재나 폭발의 위험이 있으며, 특히 대량으로 저장될 경우 폭발 사고의 위험이 있다. 오파우 대폭발, 텍사스시티 대재해, 베이루트 항만 폭발 사고 등 대형 사고 사례가 있으며, 테러에 사용되기도 한다.

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질산 암모늄 - [화학 물질]에 관한 문서
일반 정보
흰색 분말 및 구형 샘플
硝酸アンモニウム 샘플
IUPAC 이름질산 암모늄
기타 이름질안
화학식NH₄NO₃
몰 질량80.043 g/mol
외관흰색 결정성 고체
냄새무취
물리적 성질
밀도1.725 g/cm³ (20 °C)
용해도흡열 반응
용해도 데이터118 g/100 ml (0 °C), 150 g/100 ml (10 °C), 192 g/100 ml (20 °C), 297 g/100 ml (40 °C), 410 g/100 ml (60 °C), 576 g/100 ml (80 °C), 1024 g/100 ml (100 °C)
융점169.6 °C
비점약 210 °C (분해)
자화율-33.6e-6 cm³/mol
구조
결정 구조사방정계
폭발성
충격 민감도매우 낮음
마찰 민감도매우 낮음
폭발 속도2500 m/s
RE 계수해당 없음
위험성
GHS 신호어위험
주요 위험폭발성, 산화제
NFPA 704건강: 1, 인화성: 0, 반응성: 3, 특별: OX
LD502085–5300 mg/kg (경구, 쥐, 마우스)
관련 화합물
기타 음이온아질산 암모늄
기타 양이온질산 나트륨, 질산 칼륨, 질산 하이드록실암모늄
기타 화합물과염소산 암모늄
식별 정보
CAS 등록번호6484-52-2
ChEBI63038
ChemSpider ID21511
EC 번호229-347-8
RTECS 번호BR9050000
UN 번호0222 – 가연성 물질 > 0.2% 포함 시, 1942 – 가연성 물질 ≤ 0.2% 포함 시, 2067 – 비료, 2426 – 액체
UNIIT8YA51M7Y6
PubChem CID22985
ChEMBL1500032
SMILES[O-][N+]([O-])=O.[NH4+]
InChI1/NO3.H3N/c2-1(3)4;/h;1H3/q-1;/p+1
InChIKeyDVARTQFDIMZBAA-IKLDFBCSAH
StdInChI1S/NO3.H3N/c2-1(3)4;/h;1H3/q-1;/p+1
StdInChIKeyDVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O

2. 제법

질산 암모늄은 질산암모니아산-염기 반응으로 생성되는 화합물이다.[12]

:HNO3 + NH3 → NH4NO3

질산암모늄의 산업적 생산에는 하버-보슈법으로 얻은 암모니아와 오스트발트법으로 산화시켜 만든 질산의 산-염기 반응이 사용된다.[12] 암모니아는 무수 형태(기체)로, 질산은 농축된 형태로 사용되며, 이 반응은 강한 발열 반응이다. 일반적으로 약 83% 농도의 용액이 형성된 후, 과량의 물을 증발시켜 95~99.9% 농도의 질산암모늄(AN 용융물)을 얻는다. AN 용융물은 분무탑에서 "프릴"(작은 구슬) 형태로 만들거나, 회전 드럼에서 분무 및 텀블링하여 과립으로 만든다. 프릴 또는 과립은 추가로 건조, 냉각 및 덩어리짐 방지 코팅을 할 수 있다.

다른 생산 방법으로는 질산인산염 공정의 변형이 있다.

: Ca(NO3)2 + 2 NH3 + CO2 + H2O → 2 NH4NO3 + CaCO3

생성물인 탄산칼슘과 질산암모늄은 별도로 정제하거나 질산칼슘암모늄으로 합쳐서 판매할 수 있다.

질산암모늄은 복분해 반응을 통해서도 만들 수 있다.

: (NH4)2SO4 + Ba(NO3)2 → 2 NH4NO3 + BaSO4

: NH4Cl + AgNO3 → NH4NO3 + AgCl

3. 성질

질산암모늄은 염이므로, 양이온인 과 음이온인 모두 화학 반응에 참여할 수 있다.

고체 질산암모늄은 가열하면 분해된다. 약 300 °C 이하의 온도에서는 주로 아산화질소와 물이 생성된다.[13]

: NH4NO3 → N2O + 2 H2O

더 높은 온도에서는 다음 반응이 우세하다.[13]

: 2 NH4NO3 → 2 N2 + O2 + 4 H2O

두 분해 반응 모두 발열 반응이며 생성물은 기체이다. 특정 조건 하에서는 이로 인해 연쇄 반응이 일어나 분해 과정이 폭발적으로 진행될 수 있다.[14]

질산암모늄은 여러 가지 결정상을 가지는 것으로 관찰되었다. 다음은 대기압 하에서 나타나는 상들이다.

온도 (°C)결정계
(액체)(169.6 이상)
I169.6 ~ 125.2입방
II125.2 ~ 84.2정방
III84.2 ~ 32.3α-사방
IV32.3 ~ −16.8β-사방
V−16.8 이하정방[15]



β-사방형에서 α-사방형으로의 전이(32.3 °C에서)는 세계 여러 지역의 주변 온도에서 발생한다. 이들 형태는 밀도 차이가 3.6%이며, 따라서 이들 사이의 전이는 부피 변화를 일으킨다. 이러한 현상의 한 가지 실용적인 결과는 질산암모늄이 균열이 발생하기 때문에 고체 추진 로켓 추진제로 사용될 수 없다는 것이다. 이 문제에 대한 해결책으로 안정화된 질산암모늄(PSAN)이 개발되었으며, 이는 밀도 변동을 방지하는 금속 할라이드 안정제를 포함한다.[16]

가열하거나 염화물 이온을 촉매로 하면 분해되어 아산화질소(일산화이질소, 웃음가스)를 발생한다.

: NH4NO3 -> N2O + 2H2O

또한, 210 ℃ 정도로 가열하면 폭발한다.

: 2NH4NO3 -> 2N2 + 4H2O + O2

요소나 황산암모늄과 마찬가지로, 질산암모늄도 물에 용해될 때 흡열한다. 식염 등과 비교하면 흡열반응의 에너지가 크기 때문에, 휴대용 냉찜질팩(순간냉각팩) 등의 냉각제로 사용된다.

4. 용도

질산 암모늄은 NPK 비율 34-0-0 (질소 34%)의 비료로 사용된다.[17] 요소(46-0-0)보다 질소 농도는 낮지만, 질소가 대기 중으로 빠르게 손실되지 않아 더 안정적이다.[17]

TNT(트라이나이트로톨루엔) 등의 폭발물이나 알루미늄 분말, 등유 등의 연료와 혼합하면 다양한 폭발성 혼합물을 만들 수 있다.[18] 질산 암모늄을 함유한 폭발물은 다음과 같다.

폭발물 이름구성 성분
아마텍스(Amatex)질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔), 알알덱스(RDX)
아마톨(Amatol)질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔)
아모날(Ammonal)질산암모늄, 알루미늄 분말
ANFO(앤포)질산암모늄, 등유
아스트롤라이트(Astrolite)질산암모늄, 히드라진 로켓 연료
고마-2(Goma-2)질산암모늄, 에틸렌글리콜다이니트레이트(니트로글리콜), 니트로셀룰로스, 디부틸프탈레이트, 연료
미놀(폭발물)(Minol (explosive))질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔), 알루미늄 분말
니트롤라이트(Nitrolite)질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔), 니트로글리세린
디비엑스(DBX)질산암모늄, 알알덱스(RDX), TNT(트라이나이트로톨루엔), 알루미늄 분말
토벡스(Tovex)질산암모늄, 메틸암모늄나이트레이트



ANFO(앤포)는 질산암모늄 94%와 등유 6%의 혼합물로, 저렴한 비용, 안전성, 사용 편의성으로 인해 석탄 광산, 채석, 금속 광산, 토목 건설 등 산업용 폭약으로 널리 사용된다.[18]

질산 암모늄은 물에 녹을 때 열을 흡수하는 흡열반응을 일으켜 휴대용 냉찜질 팩(순간 냉각 팩) 등에 사용된다.[20] 2021년 사우디아라비아 킹 압둘아지즈 과학기술대학교는 질산 암모늄을 이용한 독립형 냉각 시스템 및 냉매 활용 실험을 진행했다.[20]

과거 타카타 에어백 팽창 장치에 질산 암모늄이 사용되었으나, 안정성 문제로 리콜되었다.[23] Cavea-b라고 불리는 질산 암모늄의 질산 용액은 모노프로펠런트인 히드라진 대신 사용될 수 있는 액체 연료로 연구되었으나, NASA에서는 채택되지 않았다.

4. 1. 비료

질산암모늄은 34-0-0(질소 34%)의 NPK 비율을 가진 중요한 비료이다.[17] 요소(46-0-0)보다 농도가 낮아 운송에 약간 불리하지만, 대기 중으로 질소가 빠르게 손실되지 않고 더 안정적이라는 장점이 있다.

4. 2. 폭약

질산 암모늄은 TNT(트라이나이트로톨루엔)와 같은 폭발물이나 알루미늄 분말 또는 등유와 같은 연료와 혼합하면 다양한 성질을 가진 폭발성 혼합물을 쉽게 형성한다.[18]

질산 암모늄을 함유한 폭발물의 예는 다음과 같다.

폭발물 이름구성 성분
아마텍스(Amatex)질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔), 알알덱스(RDX)
아마톨(Amatol)질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔)
아모날(Ammonal)질산암모늄, 알루미늄 분말
ANFO(앤포)질산암모늄, 등유
아스트롤라이트(Astrolite)질산암모늄, 히드라진 로켓 연료
고마-2(Goma-2)질산암모늄, 에틸렌글리콜다이니트레이트(니트로글리콜), 니트로셀룰로스, 디부틸프탈레이트, 연료
미놀(폭발물)(Minol (explosive))질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔), 알루미늄 분말
니트롤라이트(Nitrolite)질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔), 니트로글리세린
디비엑스(DBX)질산암모늄, 알알덱스(RDX), TNT(트라이나이트로톨루엔), 알루미늄 분말
토벡스(Tovex)질산암모늄, 메틸암모늄나이트레이트



ANFO(앤포)는 질산암모늄(AN) 94%와 등유(FO) 6%를 혼합한 것으로, 대량 산업용 폭약으로 널리 사용된다.[18] 석탄 광산, 채석, 금속 광산, 토목 건설 등 까다롭지 않은 응용 분야에서 저렴한 비용, 상대적인 안전성, 사용 편의성이 기존 산업용 폭약이 제공하는 내수성, 산소 평형, 높은 폭발 속도, 작은 직경에서의 성능보다 더 중요하다.[18]

4. 3. 기타 용도

질산 암모늄은 물에 녹을 때 열을 흡수하는 흡열반응을 일으켜 휴대용 냉찜질 팩(순간 냉각 팩) 등 냉각제로 사용된다.[20] 2021년 사우디아라비아 킹 압둘아지즈 과학기술대학교에서는 질산 암모늄을 물에 녹여 독립형 냉각 시스템 및 냉매로 사용할 가능성에 대한 실험을 진행했다.[20]

과거 타카타에서 제조한 에어백 팽창 장치에 질산 암모늄이 사용되기도 했다. 과니딘 질산염 등 폭발성 물질과 함께 5-아미노테트라졸보다 저렴하지만 안정성이 낮은 대체제로 사용되었다. 그러나 이 에어백은 14명의 사망자를 낸 후 안전하지 않다는 이유로 리콜되었다.[23] 미국에서 사망자 수는 현재 27명이다.[24]

Cavea-b라고 불리는 질산 암모늄의 질산 용액은 모노프로펠런트인 히드라진 대신 더 높은 에너지를 가진 액체 연료로 우주선에서 사용이 기대되기도 했다. 1960년대에 많은 시험이 진행되었으나, NASA에서는 채택되지 않았다.

5. 안전 및 사고

순수 질산암모늄은 강력한 산화제이지만, 자체로는 잘 타지 않으므로 가연성 물질 근처에 보관해서는 안 된다.[25][28][29] 상온 및 상압에서 안정적이지만, 강력한 폭발 충격을 받으면 폭발할 수 있으므로 고성능 폭약 근처에는 보관하지 않아야 한다. 녹은 질산암모늄은 충격과 폭발에 매우 민감하며, 특히 가연성 물질, 인화성 액체, 산, 염소산염, 염화물, 황, 금속, 목탄 및 톱밥 등에 오염될 경우 더욱 그렇다.[30][25] 염소산염, 무기산, 금속 황화물 등과 접촉하면 격렬하게 분해되어 주변 물질에 불이 붙거나 폭발할 수 있다.[31][32]

질산암모늄은 녹으면서 분해되기 시작하여 NOx(질소산화물), 질산(HNO3), 암모니아(NH3), (H2O)을 방출한다. 밀폐된 공간에서 가열하면 분해로 인한 열과 압력 때문에 폭발 위험이 커진다.[25] 질산암모늄은 습도가 높으면 대기 중 수분을 흡수하므로 밀폐된 용기에 보관해야 한다. 그렇지 않으면 큰 덩어리로 뭉치거나 액체화될 수 있다.[33]

이러한 폭발 위험성 때문에 각국에서는 규제 조치를 시행하고 있다. 호주에서는 2005년 8월부터 위험물 규정을 통해 질산암모늄 취급 면허 제도를 강화했다.[34] 면허는 산업체 등 적절한 보안 조치를 갖춘 신청자에게만 부여되며, 개인적인 용도는 허용되지 않는다.[35]

질산암모늄은 드물지만 폭발하여 큰 사고로 이어지기도 한다. 주요 사고 사례는 다음과 같다.

사고명발생 년도국가 및 위치내용
오파우 폭발 사고1921년독일 루트비히스하펜 근교 오파우 BASF 화학 공장굳어진 질산암모늄과 황산암모늄 혼합 비료 4500톤 폭발. 500~600명 사망, 2000명 이상 부상.
텍사스시티 대재해1947년미국 텍사스주 텍사스시티증기선 그랜드 캠프호에 실려 있던 질산암모늄 2300톤 폭발. 581명 사망.
베이루트 항만 폭발 사고2020년레바논 베이루트 항구 창고약 2750톤의 질산암모늄 폭발. 240km 떨어진 키프로스에서도 관측.[49][50]



1952년에는 아이치현 나고야시의 화학 공장에서 질산암모늄 수용액이 폭발하는 사고도 있었다.[51]

타카타는 에어백 가스 발생제로 질산암모늄을 사용했다가 온도 변화에 따른 결정 변화와 고습 지역에서의 폭발 위험으로 인해 2015년 미국 교통부로부터 생산 및 판매 중지 명령을 받았다.[53]

질산암모늄은 테러에도 사용된 사례가 있다. 1995년 오클라호마시티 폭탄 테러, 2011년 오슬로 폭탄 테러 등에서 질산암모늄 기반 폭발물이 사용되었다.[19] 파키스탄에서는 무장 세력이 폭발물 제조에 질산암모늄 비료를 사용하자 2009년 특정 지역에서 사용이 금지되기도 했다.[19]

질산암모늄은 순수한 형태 외에도 다양한 폭약의 성분으로 사용된다. 대표적인 폭약 종류와 구성 성분은 다음과 같다.

폭약 종류구성 성분
아스트롤라이트질산암모늄, 히드라진
아마톨질산암모늄, TNT
아모날질산암모늄, 알루미늄 분말
Amatex질산암모늄, TNT, RDX
ANFO질산암모늄, 연료유
DBX질산암모늄, RDX, TNT, 알루미늄 분말
토벡스질산암모늄, 질산메틸암모늄
마이놀질산암모늄, TNT, 알루미늄 분말
고마-2질산암모늄, 니트로그리콜, 니트로셀룰로스, 프탈산디부틸, 연료


5. 1. 안전

순수 질산암모늄은 타지 않지만, 강력한 산화제이므로 유기물(및 일부 무기물)의 연소를 촉진한다.[25][28][29] 따라서 가연성 물질 근처에 보관해서는 안 된다.

질산암모늄은 많은 조건에서 상온 및 상압에서 안정적이지만, 강력한 폭발 충격을 받으면 폭발할 수 있다. 고성능 폭약이나 폭파제 근처에 보관해서는 안 된다.

녹은 질산암모늄은 충격과 폭발에 매우 민감하며, 특히 가연성 물질, 인화성 액체, 산, 염소산염, 염화물, 황, 금속, 목탄 및 톱밥과 같은 비상용 물질에 오염될 경우 더욱 그렇다.[30][25]

염소산염, 무기산 및 금속 황화물과 같은 특정 물질과 접촉하면 활발하거나 심지어 격렬한 분해가 일어나 주변의 가연성 물질에 불이 붙거나 폭발할 수 있다.[31][32]

질산암모늄은 녹은 후 분해되기 시작하여 NOx(질소산화물), HNO3, NH3H2O을 방출한다. 밀폐된 공간에서 가열해서는 안 된다.[25] 분해로 인한 열과 압력은 폭발 감도를 높이고 분해 속도를 증가시킨다. 폭발은 80 기압에서 발생할 수 있으며, 오염되면 20기압으로 낮아질 수 있다.[30]

질산암모늄의 임계 상대 습도는 섭씨 30도에서 59.4%이다. 습도가 높으면 대기 중의 수분을 흡수한다. 따라서 질산암모늄은 밀폐된 용기에 보관하는 것이 중요하다. 그렇지 않으면 큰 고체 덩어리로 뭉칠 수 있으며, 충분한 수분을 흡수하여 액체화될 수도 있다. 특정 다른 비료와 질산암모늄을 혼합하면 임계 상대 습도를 낮출 수 있다.[33]

폭발물로 사용될 가능성 때문에 규제 조치가 시행되고 있다. 예를 들어, 호주에서는 2005년 8월 위험물 규정이 시행되어 이러한 물질 취급에 대한 면허 제도가 강화되었다.[34] 면허는 오용을 방지하기 위한 적절한 보안 조치를 갖춘 신청자(산업체)에게만 부여된다.[35] 교육 및 연구 목적과 같은 추가적인 용도도 고려될 수 있지만, 개인적인 용도는 허용되지 않는다. 해당 물질 취급 면허를 가진 업체의 직원은 여전히 인가된 담당자의 감독을 받아야 하며, 면허를 받기 전에 보안 및 경찰 신원조회를 통과해야 한다.

5. 2. 사고 사례

질산암모늄은 드물지만 폭발하여 큰 사고로 이어질 수 있다. 주요 사고 사례는 다음과 같다.

사고명발생 년도국가 및 위치내용
오파우 폭발 사고1921년독일 루트비히스하펜 근교 오파우 BASF 화학 공장굳어진 질산암모늄과 황산암모늄 혼합 비료 4500톤을 분쇄하기 위해 다이너마이트를 사용했다가 폭발. 500~600명 사망, 2000명 이상 부상.
텍사스시티 대재해1947년미국 텍사스주 텍사스시티증기선 그랜드 캠프호에 실려 있던 질산암모늄 2300톤이 화재로 폭발. 581명 사망, 1.6km 이내의 모든 건물이 붕괴.
베이루트 항만 폭발 사고2020년레바논 베이루트 항구 창고6년간 보관되어 있던 질산암모늄 약 2750톤이 폭발. 240km 떨어진 키프로스에서도 관측될 정도였으며, 2차 폭발까지 발생.[49][50]



1952년 12월 22일에는 아이치현 나고야시의 화학 공장에서 질산암모늄 수용액이 폭발하는 사고도 있었다.[51]

타카타는 에어백 가스 발생제로 질산암모늄을 사용했는데, 온도 변화에 따른 결정 변화와 고습 지역에서의 폭발 위험이 문제시되었다. 2015년 미국 교통부는 질산암모늄 사용 가스 발생 장치의 생산 및 판매 중지를 명령하고, 2018년 말까지 단계적으로 폐지하기로 합의했다.[53]

5. 3. 테러

질산암모늄 기반 폭발물은 1970년 스털링 홀 폭탄 테러, 1995년 오클라호마시티 폭탄 테러, 2011년 델리 폭탄 테러, 2011년 오슬로 폭탄 테러, 2013년 하이데라바드 연쇄 폭발 사건 등에서 사용되었다.[19]

2009년 11월, 파키스탄의 북서부 국경 주(NWFP) 정부는 황산암모늄, 질산암모늄, 그리고 질산칼슘암모늄 비료를 말라칸드 구 지역에서 사용 금지했다. 이는 무장 세력이 이러한 화학 물질을 폭발물 제조에 사용했기 때문이다.[19] 이로 인해 염소산칼륨이 폭발물 제조에 더 선호되는 물질이 되었다.[45]

일반적으로 순수한 형태로는 폭약으로 사용되지 않지만, 질산암모늄은 많은 폭약의 성분이다. 질산암모늄을 포함하는 폭약의 예는 다음과 같다.

폭약 종류구성 성분
아스트롤라이트질산암모늄, 히드라진
아마톨질산암모늄, TNT
아모날질산암모늄, 알루미늄 분말
Amatex질산암모늄, TNT, RDX
ANFO질산암모늄, 연료유
DBX질산암모늄, RDX, TNT, 알루미늄 분말
토벡스질산암모늄, 질산메틸암모늄
마이놀질산암모늄, TNT, 알루미늄 분말
고마-2질산암모늄, 니트로그리콜, 니트로셀룰로스, 프탈산디부틸, 연료


참조

[1] 서적 Handbook of Inorganic Chemicals McGraw-Hill
[2] 논문 Crystalline Phase Transitions and Reactivity of Ammonium Nitrate in Systems Containing Selected Carbonate Salts 2021-00-00
[3] 서적 Chemical Risk Analysis: A Practical Handbook Butterworth–Heinemann
[4] 웹사이트 Hazard Rating Information for NFPA Fire Diamonds http://www.ehs.neu.e[...] 2015-03-13
[5] 백과사전 Ammonium Compounds Wiley-VCH
[6] 뉴스 Ammonium nitrate sold by ton as U.S. regulation is stymied https://www.dallasne[...] The Dallas Morning News 2013-10-05
[7] 웹사이트 Ammonium nitrate production by country, 2023 - knoema.com https://knoema.com//[...]
[8] 웹사이트 Ammonium nitrate production by country, 2019 https://knoema.com//[...] 2020-08-14
[9] 웹사이트 Gwihabaite https://www.mindat.o[...]
[10] 웹사이트 Niter https://www.mindat.o[...]
[11] 웹사이트 List of Minerals https://www.ima-mine[...] 2011-03-21
[12] 특허 Process of producing concentrated solutions of ammonium nitrate
[13] 서적 Greenwood&Earnshaw 2nd edition
[14] 웹사이트 The chemistry behind the Beirut explosion https://cen.acs.org/[...]
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