질산 암모늄
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1. 개요
질산 암모늄은 질산과 암모니아의 반응으로 생성되는 화합물로, 비료, 폭약, 냉각제 등 다양한 용도로 사용된다. 산업적으로는 하버-보슈법으로 얻은 암모니아와 질산을 반응시켜 생산하며, 질산인산염 공정의 변형이나 복분해 반응을 통해서도 제조할 수 있다. 고체 상태에서 여러 결정상을 가지며, 가열 시 분해되어 아산화질소와 물 또는 질소, 산소, 물을 생성한다. 질산 암모늄은 강력한 산화제이므로 가연성 물질과 혼합 시 화재나 폭발의 위험이 있으며, 특히 대량으로 저장될 경우 폭발 사고의 위험이 있다. 오파우 대폭발, 텍사스시티 대재해, 베이루트 항만 폭발 사고 등 대형 사고 사례가 있으며, 테러에 사용되기도 한다.
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질산 암모늄 - [화학 물질]에 관한 문서 | |
---|---|
일반 정보 | |
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IUPAC 이름 | 질산 암모늄 |
기타 이름 | 질안 |
화학식 | NH₄NO₃ |
몰 질량 | 80.043 g/mol |
외관 | 흰색 결정성 고체 |
냄새 | 무취 |
물리적 성질 | |
밀도 | 1.725 g/cm³ (20 °C) |
용해도 | 흡열 반응 |
용해도 데이터 | 118 g/100 ml (0 °C), 150 g/100 ml (10 °C), 192 g/100 ml (20 °C), 297 g/100 ml (40 °C), 410 g/100 ml (60 °C), 576 g/100 ml (80 °C), 1024 g/100 ml (100 °C) |
융점 | 169.6 °C |
비점 | 약 210 °C (분해) |
자화율 | -33.6e-6 cm³/mol |
구조 | |
결정 구조 | 사방정계 |
폭발성 | |
충격 민감도 | 매우 낮음 |
마찰 민감도 | 매우 낮음 |
폭발 속도 | 2500 m/s |
RE 계수 | 해당 없음 |
위험성 | |
GHS 신호어 | 위험 |
주요 위험 | 폭발성, 산화제 |
NFPA 704 | 건강: 1, 인화성: 0, 반응성: 3, 특별: OX |
LD50 | 2085–5300 mg/kg (경구, 쥐, 마우스) |
관련 화합물 | |
기타 음이온 | 아질산 암모늄 |
기타 양이온 | 질산 나트륨, 질산 칼륨, 질산 하이드록실암모늄 |
기타 화합물 | 과염소산 암모늄 |
식별 정보 | |
CAS 등록번호 | 6484-52-2 |
ChEBI | 63038 |
ChemSpider ID | 21511 |
EC 번호 | 229-347-8 |
RTECS 번호 | BR9050000 |
UN 번호 | 0222 – 가연성 물질 > 0.2% 포함 시, 1942 – 가연성 물질 ≤ 0.2% 포함 시, 2067 – 비료, 2426 – 액체 |
UNII | T8YA51M7Y6 |
PubChem CID | 22985 |
ChEMBL | 1500032 |
SMILES | [O-][N+]([O-])=O.[NH4+] |
InChI | 1/NO3.H3N/c2-1(3)4;/h;1H3/q-1;/p+1 |
InChIKey | DVARTQFDIMZBAA-IKLDFBCSAH |
StdInChI | 1S/NO3.H3N/c2-1(3)4;/h;1H3/q-1;/p+1 |
StdInChIKey | DVARTQFDIMZBAA-UHFFFAOYSA-O |
2. 제법
질산 암모늄은 질산과 암모니아의 산-염기 반응으로 생성되는 화합물이다.[12]
질산암모늄은 염이므로, 양이온인 과 음이온인 모두 화학 반응에 참여할 수 있다.
질산 암모늄은 NPK 비율 34-0-0 (질소 34%)의 비료로 사용된다.[17] 요소(46-0-0)보다 질소 농도는 낮지만, 질소가 대기 중으로 빠르게 손실되지 않아 더 안정적이다.[17]
:HNO3 + NH3 → NH4NO3
질산암모늄의 산업적 생산에는 하버-보슈법으로 얻은 암모니아와 오스트발트법으로 산화시켜 만든 질산의 산-염기 반응이 사용된다.[12] 암모니아는 무수 형태(기체)로, 질산은 농축된 형태로 사용되며, 이 반응은 강한 발열 반응이다. 일반적으로 약 83% 농도의 용액이 형성된 후, 과량의 물을 증발시켜 95~99.9% 농도의 질산암모늄(AN 용융물)을 얻는다. AN 용융물은 분무탑에서 "프릴"(작은 구슬) 형태로 만들거나, 회전 드럼에서 분무 및 텀블링하여 과립으로 만든다. 프릴 또는 과립은 추가로 건조, 냉각 및 덩어리짐 방지 코팅을 할 수 있다.
다른 생산 방법으로는 질산인산염 공정의 변형이 있다.
: Ca(NO3)2 + 2 NH3 + CO2 + H2O → 2 NH4NO3 + CaCO3
생성물인 탄산칼슘과 질산암모늄은 별도로 정제하거나 질산칼슘암모늄으로 합쳐서 판매할 수 있다.
질산암모늄은 복분해 반응을 통해서도 만들 수 있다.
: (NH4)2SO4 + Ba(NO3)2 → 2 NH4NO3 + BaSO4
: NH4Cl + AgNO3 → NH4NO3 + AgCl
3. 성질
고체 질산암모늄은 가열하면 분해된다. 약 300 °C 이하의 온도에서는 주로 아산화질소와 물이 생성된다.[13]
: NH4NO3 → N2O + 2 H2O
더 높은 온도에서는 다음 반응이 우세하다.[13]
: 2 NH4NO3 → 2 N2 + O2 + 4 H2O
두 분해 반응 모두 발열 반응이며 생성물은 기체이다. 특정 조건 하에서는 이로 인해 연쇄 반응이 일어나 분해 과정이 폭발적으로 진행될 수 있다.[14]
질산암모늄은 여러 가지 결정상을 가지는 것으로 관찰되었다. 다음은 대기압 하에서 나타나는 상들이다.상 온도 (°C) 결정계 (액체) (169.6 이상) I 169.6 ~ 125.2 입방 II 125.2 ~ 84.2 정방 III 84.2 ~ 32.3 α-사방 IV 32.3 ~ −16.8 β-사방 V −16.8 이하 정방[15]
β-사방형에서 α-사방형으로의 전이(32.3 °C에서)는 세계 여러 지역의 주변 온도에서 발생한다. 이들 형태는 밀도 차이가 3.6%이며, 따라서 이들 사이의 전이는 부피 변화를 일으킨다. 이러한 현상의 한 가지 실용적인 결과는 질산암모늄이 균열이 발생하기 때문에 고체 추진 로켓 추진제로 사용될 수 없다는 것이다. 이 문제에 대한 해결책으로 안정화된 질산암모늄(PSAN)이 개발되었으며, 이는 밀도 변동을 방지하는 금속 할라이드 안정제를 포함한다.[16]
가열하거나 염화물 이온을 촉매로 하면 분해되어 아산화질소(일산화이질소, 웃음가스)를 발생한다.
:
또한, 210 ℃ 정도로 가열하면 폭발한다.
:
요소나 황산암모늄과 마찬가지로, 질산암모늄도 물에 용해될 때 흡열한다. 식염 등과 비교하면 흡열반응의 에너지가 크기 때문에, 휴대용 냉찜질팩(순간냉각팩) 등의 냉각제로 사용된다.
4. 용도
TNT(트라이나이트로톨루엔) 등의 폭발물이나 알루미늄 분말, 등유 등의 연료와 혼합하면 다양한 폭발성 혼합물을 만들 수 있다.[18] 질산 암모늄을 함유한 폭발물은 다음과 같다.폭발물 이름 구성 성분 아마텍스(Amatex) 질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔), 알알덱스(RDX) 아마톨(Amatol) 질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔) 아모날(Ammonal) 질산암모늄, 알루미늄 분말 ANFO(앤포) 질산암모늄, 등유 아스트롤라이트(Astrolite) 질산암모늄, 히드라진 로켓 연료 고마-2(Goma-2) 질산암모늄, 에틸렌글리콜다이니트레이트(니트로글리콜), 니트로셀룰로스, 디부틸프탈레이트, 연료 미놀(폭발물)(Minol (explosive)) 질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔), 알루미늄 분말 니트롤라이트(Nitrolite) 질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔), 니트로글리세린 디비엑스(DBX) 질산암모늄, 알알덱스(RDX), TNT(트라이나이트로톨루엔), 알루미늄 분말 토벡스(Tovex) 질산암모늄, 메틸암모늄나이트레이트
ANFO(앤포)는 질산암모늄 94%와 등유 6%의 혼합물로, 저렴한 비용, 안전성, 사용 편의성으로 인해 석탄 광산, 채석, 금속 광산, 토목 건설 등 산업용 폭약으로 널리 사용된다.[18]
질산 암모늄은 물에 녹을 때 열을 흡수하는 흡열반응을 일으켜 휴대용 냉찜질 팩(순간 냉각 팩) 등에 사용된다.[20] 2021년 사우디아라비아 킹 압둘아지즈 과학기술대학교는 질산 암모늄을 이용한 독립형 냉각 시스템 및 냉매 활용 실험을 진행했다.[20]
과거 타카타 에어백 팽창 장치에 질산 암모늄이 사용되었으나, 안정성 문제로 리콜되었다.[23] Cavea-b라고 불리는 질산 암모늄의 질산 용액은 모노프로펠런트인 히드라진 대신 사용될 수 있는 액체 연료로 연구되었으나, NASA에서는 채택되지 않았다.
4. 1. 비료
질산암모늄은 34-0-0(질소 34%)의 NPK 비율을 가진 중요한 비료이다.[17] 요소(46-0-0)보다 농도가 낮아 운송에 약간 불리하지만, 대기 중으로 질소가 빠르게 손실되지 않고 더 안정적이라는 장점이 있다.
4. 2. 폭약
질산 암모늄은 TNT(트라이나이트로톨루엔)와 같은 폭발물이나 알루미늄 분말 또는 등유와 같은 연료와 혼합하면 다양한 성질을 가진 폭발성 혼합물을 쉽게 형성한다.[18]
질산 암모늄을 함유한 폭발물의 예는 다음과 같다.
폭발물 이름 | 구성 성분 |
---|---|
아마텍스(Amatex) | 질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔), 알알덱스(RDX) |
아마톨(Amatol) | 질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔) |
아모날(Ammonal) | 질산암모늄, 알루미늄 분말 |
ANFO(앤포) | 질산암모늄, 등유 |
아스트롤라이트(Astrolite) | 질산암모늄, 히드라진 로켓 연료 |
고마-2(Goma-2) | 질산암모늄, 에틸렌글리콜다이니트레이트(니트로글리콜), 니트로셀룰로스, 디부틸프탈레이트, 연료 |
미놀(폭발물)(Minol (explosive)) | 질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔), 알루미늄 분말 |
니트롤라이트(Nitrolite) | 질산암모늄, TNT(트라이나이트로톨루엔), 니트로글리세린 |
디비엑스(DBX) | 질산암모늄, 알알덱스(RDX), TNT(트라이나이트로톨루엔), 알루미늄 분말 |
토벡스(Tovex) | 질산암모늄, 메틸암모늄나이트레이트 |
ANFO(앤포)는 질산암모늄(AN) 94%와 등유(FO) 6%를 혼합한 것으로, 대량 산업용 폭약으로 널리 사용된다.[18] 석탄 광산, 채석, 금속 광산, 토목 건설 등 까다롭지 않은 응용 분야에서 저렴한 비용, 상대적인 안전성, 사용 편의성이 기존 산업용 폭약이 제공하는 내수성, 산소 평형, 높은 폭발 속도, 작은 직경에서의 성능보다 더 중요하다.[18]
4. 3. 기타 용도
질산 암모늄은 물에 녹을 때 열을 흡수하는 흡열반응을 일으켜 휴대용 냉찜질 팩(순간 냉각 팩) 등 냉각제로 사용된다.[20] 2021년 사우디아라비아 킹 압둘아지즈 과학기술대학교에서는 질산 암모늄을 물에 녹여 독립형 냉각 시스템 및 냉매로 사용할 가능성에 대한 실험을 진행했다.[20]과거 타카타에서 제조한 에어백 팽창 장치에 질산 암모늄이 사용되기도 했다. 과니딘 질산염 등 폭발성 물질과 함께 5-아미노테트라졸보다 저렴하지만 안정성이 낮은 대체제로 사용되었다. 그러나 이 에어백은 14명의 사망자를 낸 후 안전하지 않다는 이유로 리콜되었다.[23] 미국에서 사망자 수는 현재 27명이다.[24]
Cavea-b라고 불리는 질산 암모늄의 질산 용액은 모노프로펠런트인 히드라진 대신 더 높은 에너지를 가진 액체 연료로 우주선에서 사용이 기대되기도 했다. 1960년대에 많은 시험이 진행되었으나, NASA에서는 채택되지 않았다.
5. 안전 및 사고
순수 질산암모늄은 강력한 산화제이지만, 자체로는 잘 타지 않으므로 가연성 물질 근처에 보관해서는 안 된다.[25][28][29] 상온 및 상압에서 안정적이지만, 강력한 폭발 충격을 받으면 폭발할 수 있으므로 고성능 폭약 근처에는 보관하지 않아야 한다. 녹은 질산암모늄은 충격과 폭발에 매우 민감하며, 특히 가연성 물질, 인화성 액체, 산, 염소산염, 염화물, 황, 금속, 목탄 및 톱밥 등에 오염될 경우 더욱 그렇다.[30][25] 염소산염, 무기산, 금속 황화물 등과 접촉하면 격렬하게 분해되어 주변 물질에 불이 붙거나 폭발할 수 있다.[31][32]
질산암모늄은 녹으면서 분해되기 시작하여 NOx(질소산화물), 질산(HNO3), 암모니아(NH3), 물(H2O)을 방출한다. 밀폐된 공간에서 가열하면 분해로 인한 열과 압력 때문에 폭발 위험이 커진다.[25] 질산암모늄은 습도가 높으면 대기 중 수분을 흡수하므로 밀폐된 용기에 보관해야 한다. 그렇지 않으면 큰 덩어리로 뭉치거나 액체화될 수 있다.[33]
이러한 폭발 위험성 때문에 각국에서는 규제 조치를 시행하고 있다. 호주에서는 2005년 8월부터 위험물 규정을 통해 질산암모늄 취급 면허 제도를 강화했다.[34] 면허는 산업체 등 적절한 보안 조치를 갖춘 신청자에게만 부여되며, 개인적인 용도는 허용되지 않는다.[35]
질산암모늄은 드물지만 폭발하여 큰 사고로 이어지기도 한다. 주요 사고 사례는 다음과 같다.
사고명 | 발생 년도 | 국가 및 위치 | 내용 |
---|---|---|---|
오파우 폭발 사고 | 1921년 | 독일 루트비히스하펜 근교 오파우 BASF 화학 공장 | 굳어진 질산암모늄과 황산암모늄 혼합 비료 4500톤 폭발. 500~600명 사망, 2000명 이상 부상. |
텍사스시티 대재해 | 1947년 | 미국 텍사스주 텍사스시티 | 증기선 그랜드 캠프호에 실려 있던 질산암모늄 2300톤 폭발. 581명 사망. |
베이루트 항만 폭발 사고 | 2020년 | 레바논 베이루트 항구 창고 | 약 2750톤의 질산암모늄 폭발. 240km 떨어진 키프로스에서도 관측.[49][50] |
1952년에는 아이치현 나고야시의 화학 공장에서 질산암모늄 수용액이 폭발하는 사고도 있었다.[51]
타카타는 에어백 가스 발생제로 질산암모늄을 사용했다가 온도 변화에 따른 결정 변화와 고습 지역에서의 폭발 위험으로 인해 2015년 미국 교통부로부터 생산 및 판매 중지 명령을 받았다.[53]
질산암모늄은 테러에도 사용된 사례가 있다. 1995년 오클라호마시티 폭탄 테러, 2011년 오슬로 폭탄 테러 등에서 질산암모늄 기반 폭발물이 사용되었다.[19] 파키스탄에서는 무장 세력이 폭발물 제조에 질산암모늄 비료를 사용하자 2009년 특정 지역에서 사용이 금지되기도 했다.[19]
질산암모늄은 순수한 형태 외에도 다양한 폭약의 성분으로 사용된다. 대표적인 폭약 종류와 구성 성분은 다음과 같다.
폭약 종류 | 구성 성분 |
---|---|
아스트롤라이트 | 질산암모늄, 히드라진 |
아마톨 | 질산암모늄, TNT |
아모날 | 질산암모늄, 알루미늄 분말 |
Amatex | 질산암모늄, TNT, RDX |
ANFO | 질산암모늄, 연료유 |
DBX | 질산암모늄, RDX, TNT, 알루미늄 분말 |
토벡스 | 질산암모늄, 질산메틸암모늄 |
마이놀 | 질산암모늄, TNT, 알루미늄 분말 |
고마-2 | 질산암모늄, 니트로그리콜, 니트로셀룰로스, 프탈산디부틸, 연료 |
5. 1. 안전
순수 질산암모늄은 타지 않지만, 강력한 산화제이므로 유기물(및 일부 무기물)의 연소를 촉진한다.[25][28][29] 따라서 가연성 물질 근처에 보관해서는 안 된다.질산암모늄은 많은 조건에서 상온 및 상압에서 안정적이지만, 강력한 폭발 충격을 받으면 폭발할 수 있다. 고성능 폭약이나 폭파제 근처에 보관해서는 안 된다.
녹은 질산암모늄은 충격과 폭발에 매우 민감하며, 특히 가연성 물질, 인화성 액체, 산, 염소산염, 염화물, 황, 금속, 목탄 및 톱밥과 같은 비상용 물질에 오염될 경우 더욱 그렇다.[30][25]
염소산염, 무기산 및 금속 황화물과 같은 특정 물질과 접촉하면 활발하거나 심지어 격렬한 분해가 일어나 주변의 가연성 물질에 불이 붙거나 폭발할 수 있다.[31][32]
질산암모늄은 녹은 후 분해되기 시작하여 NOx(질소산화물), HNO3, NH3 및 H2O을 방출한다. 밀폐된 공간에서 가열해서는 안 된다.[25] 분해로 인한 열과 압력은 폭발 감도를 높이고 분해 속도를 증가시킨다. 폭발은 80 기압에서 발생할 수 있으며, 오염되면 20기압으로 낮아질 수 있다.[30]
질산암모늄의 임계 상대 습도는 섭씨 30도에서 59.4%이다. 습도가 높으면 대기 중의 수분을 흡수한다. 따라서 질산암모늄은 밀폐된 용기에 보관하는 것이 중요하다. 그렇지 않으면 큰 고체 덩어리로 뭉칠 수 있으며, 충분한 수분을 흡수하여 액체화될 수도 있다. 특정 다른 비료와 질산암모늄을 혼합하면 임계 상대 습도를 낮출 수 있다.[33]
폭발물로 사용될 가능성 때문에 규제 조치가 시행되고 있다. 예를 들어, 호주에서는 2005년 8월 위험물 규정이 시행되어 이러한 물질 취급에 대한 면허 제도가 강화되었다.[34] 면허는 오용을 방지하기 위한 적절한 보안 조치를 갖춘 신청자(산업체)에게만 부여된다.[35] 교육 및 연구 목적과 같은 추가적인 용도도 고려될 수 있지만, 개인적인 용도는 허용되지 않는다. 해당 물질 취급 면허를 가진 업체의 직원은 여전히 인가된 담당자의 감독을 받아야 하며, 면허를 받기 전에 보안 및 경찰 신원조회를 통과해야 한다.
5. 2. 사고 사례
질산암모늄은 드물지만 폭발하여 큰 사고로 이어질 수 있다. 주요 사고 사례는 다음과 같다.사고명 | 발생 년도 | 국가 및 위치 | 내용 |
---|---|---|---|
오파우 폭발 사고 | 1921년 | 독일 루트비히스하펜 근교 오파우 BASF 화학 공장 | 굳어진 질산암모늄과 황산암모늄 혼합 비료 4500톤을 분쇄하기 위해 다이너마이트를 사용했다가 폭발. 500~600명 사망, 2000명 이상 부상. |
텍사스시티 대재해 | 1947년 | 미국 텍사스주 텍사스시티 | 증기선 그랜드 캠프호에 실려 있던 질산암모늄 2300톤이 화재로 폭발. 581명 사망, 1.6km 이내의 모든 건물이 붕괴. |
베이루트 항만 폭발 사고 | 2020년 | 레바논 베이루트 항구 창고 | 6년간 보관되어 있던 질산암모늄 약 2750톤이 폭발. 240km 떨어진 키프로스에서도 관측될 정도였으며, 2차 폭발까지 발생.[49][50] |
1952년 12월 22일에는 아이치현 나고야시의 화학 공장에서 질산암모늄 수용액이 폭발하는 사고도 있었다.[51]
타카타는 에어백 가스 발생제로 질산암모늄을 사용했는데, 온도 변화에 따른 결정 변화와 고습 지역에서의 폭발 위험이 문제시되었다. 2015년 미국 교통부는 질산암모늄 사용 가스 발생 장치의 생산 및 판매 중지를 명령하고, 2018년 말까지 단계적으로 폐지하기로 합의했다.[53]
5. 3. 테러
질산암모늄 기반 폭발물은 1970년 스털링 홀 폭탄 테러, 1995년 오클라호마시티 폭탄 테러, 2011년 델리 폭탄 테러, 2011년 오슬로 폭탄 테러, 2013년 하이데라바드 연쇄 폭발 사건 등에서 사용되었다.[19]2009년 11월, 파키스탄의 북서부 국경 주(NWFP) 정부는 황산암모늄, 질산암모늄, 그리고 질산칼슘암모늄 비료를 말라칸드 구 지역에서 사용 금지했다. 이는 무장 세력이 이러한 화학 물질을 폭발물 제조에 사용했기 때문이다.[19] 이로 인해 염소산칼륨이 폭발물 제조에 더 선호되는 물질이 되었다.[45]
일반적으로 순수한 형태로는 폭약으로 사용되지 않지만, 질산암모늄은 많은 폭약의 성분이다. 질산암모늄을 포함하는 폭약의 예는 다음과 같다.
폭약 종류 | 구성 성분 |
---|---|
아스트롤라이트 | 질산암모늄, 히드라진 |
아마톨 | 질산암모늄, TNT |
아모날 | 질산암모늄, 알루미늄 분말 |
Amatex | 질산암모늄, TNT, RDX |
ANFO | 질산암모늄, 연료유 |
DBX | 질산암모늄, RDX, TNT, 알루미늄 분말 |
토벡스 | 질산암모늄, 질산메틸암모늄 |
마이놀 | 질산암모늄, TNT, 알루미늄 분말 |
고마-2 | 질산암모늄, 니트로그리콜, 니트로셀룰로스, 프탈산디부틸, 연료 |
참조
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서적
Handbook of Inorganic Chemicals
McGraw-Hill
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논문
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